[2006.06.14][APTX化学梦工厂]常见无氧酸大全

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无氧酸，或称氢酸，即水溶性成酸性的二元氢化物得水溶液。这类物质除按一般二元化合物 命名外，水溶液可以视为无氧酸，命名为氢某酸。


氢氟酸

氢氟酸是氟化氢的[U]水[/U][U]溶液[/U]，具有强烈的[U]腐蚀性[/U]。纯氟化氢有时也称作[I]无水氢氟酸。听起来可能很荒谬，尽管理论上氢氟酸是一种弱[U]酸[/U]——这是因为氢原子和氟原子间结合的能力相对较强，使得氢氟酸在水中不能完全[U]离解[/U]。但是氢氟酸却能够[U]溶解[/U]很多其他[U]酸[/U]都不能溶解的[U]玻璃[/U]（二氧化硅）。（反应方程式如下：）

SiO2(s) + 6 HF(aq) → H2[SiF6](aq) + 2 H2O(l) 正因如此，它必须储存在[U]塑料[/U]容器中（理论上讲，放在[U]聚四氟乙烯[/U]做成的容器中会更好）。氢氟酸还是一种[U]还原剂[/U]，如果要长期储存，不仅需要一个密封容器，而且容器应尽可能真空。而氢氟酸能够[U]溶解[/U]绝大多数无机[U]氧化物[/U]的能力也是因為它的[U]还原性[/U]。
生产

工业上用[U]萤石[/U]（[U]氟化钙[/U] CaF2）和浓[U]硫酸[/U]来制造氢氟酸。
加热到250摄氏度时，这两种物质便反应生成氟化氢。反应方程式为：
CaF2 + H2SO4 → 2 HF + CaSO4
这个反应生成的蒸气是氟化氢、硫酸和其他几种副产品的混合物。在此之后氟化氢可以通过[U]蒸馏[/U]来提纯。
用途

由于氢氟酸溶解[U]氧化物[/U]的能力，它在[U]铝[/U]和[U]铀[/U]的提纯中起着重要作用。氢氟酸也用来蚀刻[U]玻璃[/U]，[U]半导体[/U]工业使用它来除去[U]硅[/U]表面的[U]氧化物[/U]，在炼油厂中它可以用作[U]异丁烷[/U]和[U]丁烷[/U]的烷基化反应的[U]催化剂[/U]，除去[U]不锈钢[/U]表面的含氧杂质的“浸酸”过程中也会用到氢氟酸。
氢氟酸也用于多种含[U]氟[/U][U]有机物[/U]的合成，比如Teflon([U]聚四氟乙烯[/U]）还有[U]氟利昂[/U]一类的[U]致冷剂[/U]。
安全性

在人体内部，氢氟酸与[U]钙[/U][U]离子[/U]和[U]镁[/U][U]离子[/U]反应，正因为如此，它会使靠以上两种[U]离子[/U]发挥机能的[U]器官[/U]丧失作用。接触、暴露在氢氟酸中一开始可能并不会疼痛，而症状可能直到几小时后氢氟酸与[U]骨骼[/U]中的[U]钙[/U]反应时才会出现。如果不进行处理，最终可能导致心、肝、肾和神经系统的严重甚至是致命损伤。
接触氢氟酸后的初始救护措施通常包括在接触部位涂上[U]葡萄糖酸钙[/U]凝胶。如果接触范围过广，又或者延误时间太长的话，医护人员可能会在[U]动脉[/U]或周围[U]组织[/U]中注射[U]钙[/U]盐[U]溶液[/U]。但无论如何，接触氢氟酸后必须得到及时并且专业的护理。
即使能得到及时治疗，身体表面少于10%的面积暴露在氢氟酸中也会是致命的。（身体少于2%的面积暴露在氢氟酸中也有可能是致命的）吞服高[U]浓度[/U]的氢氟酸[U]溶液[/U]会导致急性的[U]低血钙症[/U]，引致心脏停搏及死亡。

1.物质的理化常数:

国标编号 81016
CAS号 7664-39-3
中文名称 氢氟酸
英文名称 Hydrofluoric acid
别 名 氟化氢溶液
分子式 HF
外观与性状 无色透明有刺激性臭味的液体。商品为40%的水溶液
分子量 20.01 沸 点 120℃(35.3%) 熔 点-83.1℃( 纯)
溶解性 与水混溶
密 度 相对密度(水=1)1.26(75%)；相对密度(空气=1)1.27
稳定性 稳定危险标记20(酸性腐蚀品)
主要用途 用作分析试剂、高纯氟化物的制备、玻璃蚀刻及电镀表面处理等。
2.对环境的影响:

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。
健康危害：对皮肤有强烈的腐蚀作用，能穿透皮肤向深层渗透，形成坏死和溃疡，且不易治愈。眼接触高浓度氢氟酸可引起角膜穿孔。接触其蒸气，可发生支气管炎、肺炎等。长期接触可发生呼吸道慢性炎症，引起牙周炎、氟骨病。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LC501276ppm，1小时(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：家兔吸入33～41mg/m3，平均20mg/m3，经过1～5.5个月，可出现粘膜刺激，消瘦，呼吸困难，血红蛋白减少，网织红细胞增多，部分动物死亡。
致突变性：DNA损伤：黑胃果蝇吸入1300ppb(6周)。性染色体缺失和不分离：黑胃果蝇吸入2900ppb。
生殖毒性：大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)：4980ug/m3(孕1～22天)，引起死胎。

危险特性：腐蚀性极强。遇H发泡剂立即燃烧。能与普通金属发生反应，放出氢气而与空气形成爆炸性混合物。
燃烧(分解)产物：氟化氢。
3.现场应急监测方法:

[INDENT]　




[/INDENT]4.实验室监测方法:

离子色谱法
超纯酸的电感耦合等离子体质谱分析[刊,英]/Paulsen P.J.；Beary E.S.；Bushee D.S.//Anal.Chem.-1988,60(10).-971～975 《分析化学文摘 》1990.4.
5.环境标准:

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 1mg/m3[F]
6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面罩，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。喷雾状水，减少蒸发。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入：误服者给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法：雾状水、泡沫。

氢氯酸（盐酸）

[LEFT]盐酸，也称氢氯酸(Chlorohydric acid)，化学式HCl, 是[U]氯化氢[/U]的水溶液，是一种强酸，易[U]挥发[/U]。其用途相当广泛。由于带有腐蚀性，在使用时应相当小心，及遵从安全指引。标况下，盐酸在水中的最大溶解度在37%左右。工业所制的盐酸略带黄色，因为其中常混有少量3价铁离子。 [/LEFT]

盐酸大约于公元800年左右由波斯人发现的。

常见反应
NaOH+HCl→NaCl+H2O
MnO2+2HCl(加热)→Cl2+MnO+H2O





形状

氯化氢是没有颜色而有刺激性气味的[U]气体[/U]。它易溶于[U]水[/U]，在0℃时，1体积的[U]水[/U]大约能[U]溶解[/U]500体积的氯化氢。氯化氢的[U]水[/U][U]溶液[/U]呈[U]酸性[/U]，叫做[U]氢氯酸[/U]，习惯上叫[U]盐酸[/U]。


[[U]编辑[/U]]
提取方法

实验室制取氯化氢一般是用[U]食盐[/U]和浓[U]硫酸[/U]起反应，不加热或稍微加热，生成[U]硫酸氢钠[/U]和氯化氢。 NaCl+H2SO4（浓）=NaHSO4+HCl↑
在500℃到600℃的条件下，继续起反应而生成氯化氢和[U]硫酸钠[/U]。 NaHSO4+NaCl=（△）NaSO4+HCl↑
总的[U]化学方程式[/U]可以表示如下： 2NaCl+H2SO4（浓）=（△）Na2SO4+2HCl↑

.物质的理化常数:
国标编号 81013
CAS号 7647-01-0
中文名称 盐酸
英文名称 Hydrochloric acid；Chlorohydric acid
别 名 氢氯酸
分子式 HCl
外观与性状 无色或微黄色发烟液体，有刺鼻的酸味
分子量 36.46
蒸汽压 30.66kPa(21℃)
熔 点 -114.8℃/纯 沸点：108.6℃/20%
溶解性 与水混溶，溶于碱液
密 度 相对密度(水=1)1.20；相对密度(空气=1)1.26
稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品)
主要用途 重要的无机化工原料，广泛用于染料、医药、食品、印染、皮革、冶金等行业
2.对环境的影响:

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：接触其蒸气或烟雾，引起眼结膜炎，鼻及口腔粘膜有烧灼感，鼻衄、齿龈出血、气管炎；刺激皮肤发生皮炎，慢性支气管炎等病变。误服盐酸中毒，可引起消化道灼伤、溃疡形成，有可能胃穿孔、腹膜炎等。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD50900mg/kg(兔经口)；LC503124ppm，1小时(大鼠吸入)
危险特性：能与一些活性金属粉末发生反应，放出氢气。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱发生中合反应，并放出大量的热。具有强腐蚀性。
燃烧(分解)产物：氯化氢。
3.现场应急监测方法:

气体检测管法
4.实验室监测方法:

硫氰酸汞比色法《作业环境空气中有毒物质检测方法》，陈安之主编
5.环境标准:

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度 15mg/m3
6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面罩，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，禁止向泄漏物直接喷水。更不要让水进入包装容器内。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：立即用水冲洗至少15分钟。或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入：误服者立即漱口，给牛奶、蛋清、植物油等口服，不可催吐。立即就医。
灭火方法：雾状水、砂土。

氢溴酸
1.物质的理化常数:

国标编号 81017
CAS号 10035-10-6
中文名称 氢溴酸
英文名称 Hydrobromic acid
别 名 溴化氢溶液
分子式 HBr
外观与性状 无色液体，具有刺激性酸味
分子量 80.92 沸 点126℃(47%) 熔 点-66.5℃(纯品)
溶解性 与水混溶，可混溶于醇、乙酸
密 度 相对密度(水=1)1.49(47%)
稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品)
主要用途 用于制造无机溴化物和有机溴化物，用作分析试剂、触媒及还原剂
2.对环境的影响:

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：可引起皮肤、粘膜的刺激或灼伤。长期低浓度接触可引起呼吸道刺激症状和消化功能障碍。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LD5076mg/kg(大鼠静脉)；LC502858ppm，1小时(大鼠吸入)；814ppm，1小时(小鼠吸入)
危险特性：具有较强的腐蚀性。遇H发泡剂立即燃烧。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。与碱金属能发生剧烈反应。
燃烧(分解)产物：溴化氢。
3.现场应急监测方法:

[INDENT]　




[/INDENT]4.实验室监测方法:

用环氧乙烷的衍生作用和气相色谱法同时测定少量盐酸和氢溴酸——(Anthony,L.J.；Prescott,B.E.),《J.Chromatogr.》，1983，264，No3，405-413(英文)。《分析化学文摘》，1985.5
5.环境标准:

美国 车间卫生标准 9.9mg/m3
6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集以少量加入大量水中，调节至中性，再放入废水系统。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土。
氢碘酸
1.物质的理化常数:

国标编号 81019
CAS号 10034-85-2
中文名称 氢碘酸
英文名称 Hydroiodic acid
别 名 碘化氢溶液
分子式 HI
外观与性状 无色至浅黄色有刺激性臭味的液体，在空气中强烈发烟
分子量 127.91 沸 点126.7℃(57%) 熔 点-50.8℃(纯品)
溶解性 溶于水
密 度 相对密度(水=1)1.70(57%)
稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品)
主要用途 用作还原剂，也用于合成碘烷及其他碘化物
2.对环境的影响:

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：有强腐蚀作用。其蒸气或烟雾对眼睛、皮肤粘膜和呼吸道有强烈的刺激作用。
二、毒理学资料及环境行为
危险特性：暴露在空气中可发生氧化反应。遇氰化物能产生剧毒的氰化氢气体。具有较强的腐蚀性。
燃烧(分解)产物：碘化氢。
3.现场应急监测方法:

[INDENT]　




[/INDENT]4.实验室监测方法:

[INDENT]　




[/INDENT]5.环境标准:

[INDENT]　




[/INDENT]6.应急处理处置方法:

一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区，禁止无关人员进入污染区，建议应急处理人员戴好面具，穿化学防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用沙土、干燥石灰或苏打灰混合，然后收集以少量加入大量水中，调节至中性，再放入废水系统。也可以用大量水冲洗，经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触其蒸气或烟雾时，必须佩戴防毒面具或供气式头盔。紧急事态抢救或逃生时，建议佩带自给式呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
防护服：穿工作服(防腐材料制作)。
手防护：戴橡皮手套。
其它：工作后，淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服，洗后再用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠溶液冲洗。若有灼伤，就医治疗。
眼睛接触：立即提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。就医。
食入：患者清醒时立即漱口，给饮牛奶或蛋清。立即就医。
灭火方法：雾状水、二氧化碳、砂土。

卤化氢和氢卤酸的制备　　卤化氢的制备可采用由单质合成、复分解和卤化物的水解等方法。工业上合成盐酸是用氢气流在氯气中燃烧的方法，生成的氯化氢再用水吸收即成盐酸。其反应过程为：首先氯分子在加热或强光照射下分解成氯原子:
[CENTER]C12 C1 + C1[/CENTER]

氯原子与氢分子反应，生成HCl分子和氢原子:
[CENTER]C1 + H2 ─→ HCl + H[/CENTER]

接着氢原子又和氯分子作用
[CENTER]H + C12 ─→ HCl + Cl[/CENTER]

反应继续下去。这样的连续反应称为连锁反应(或链式反应)。连锁反应在自然界很普遍，很多的爆炸、燃烧反应都为连锁反应。制备氟化氢及少量氯化氢时，可用浓硫酸与相应的卤化物作用：

CaF2 + 2H2SO4(浓) ─→ Ca(HSO4)2 + 2HF↑

NaCl + H2SO4(浓) ─→ NaHSO4 + HCl↑　

　　[U]但这种方法不适用于溴化氢和碘化氢[/U]。
　　由于磷酸为不挥发的非氧化性酸，可用以代替硫酸制备溴化氢和碘化氢。
　　实验室中常用非金属卤化物水解的方法制备溴化氢和碘化氢。例如用水滴入三溴化磷和三碘化磷表面即可产生溴化氢和碘化氢：

[CENTER]PBr3 + 3H2O ─→ H3PO3 + 3HBr↑[/CENTER]

PI3 + 3H2O ─→ H3PO3 + 3HI↑

实际使用时，并不需要先制成非金属卤化物，而是将溴逐滴加入到磷与少量水的混合物中或将水逐滴加入到碘与磷的混合物中，这样溴化氢或
碘化氢即可不断产生：

[LEFT]3Br2 + 2P + 6H2O ─→ 2H3PO3 + 6HBr↑[/LEFT]

3I2 + 2P + 6H2O ─→ 2H3PO3 + 6HI↑

卤化氢和氢卤酸的性质
　　卤化氢均为具有强烈刺激性的无色气体。在空气中易与水蒸气结合而形成白色酸雾。卤化氢是极性分子，极易溶于水，其水溶液称为氢卤酸。液态卤化氢不导电，这表明它们是共价型化合物而非离子型化合物。卤化氢的性质依HCl-HB-HI的顺序有规律地变化。唯HF在许多性质上表现出例外，如它的熔点、沸点和气化焓偏高。HF这些独特性质与其分子间存在着氢键、形成缔合分子有关。从化学性质来看，卤化氢和氢卤酸也表现出规律性的变化，同样HF也表现出一些特殊性。
[LEFT]　　(1) 氢卤酸的酸性[/LEFT]

　　在氢卤酸中，氢氯酸(盐酸)、氢溴酸和氢碘酸均为强酸，并且酸性依次增强，只有氢氟酸为弱酸。实验表明，氢氟酸的解离度随浓度的变化情况与一般弱电解质不同，它的解离度随浓度的增大而增加，浓度大于5mol·L-1时，已变成强酸。这一反常现象其原因是生成了缔合离子HF2-、H2F3-等，促使HF进一步解离，故溶液酸性增强。

[LEFT]


[/LEFT]


[LEFT]
(2) 卤化氢和氢卤酸的还原性
　　HX还原能力的递变顺序为 HI > HBr > HCI > HF事实上HF不能被一般氧化剂所氧化；HCl较难被氧化，与一些强氧化剂如F2、MnO2、[U]KMnO4[/U]、PbO2等反应才显还原性；Br-和I-的还原性较强，空气中的氧就可以使它们氧化为单质。溴化氢溶液在日光、空气作用下即可变为棕色；而碘化氢溶液即使在阴暗处，也会逐渐变为棕色。
　　(3) 卤化氢和氢卤酸的热稳定性


[/LEFT]





　　卤化氢的热稳定性是指其受热是否易分解为单质： [LEFT]2HX ─→ H2 + X2


　　卤化氢的热稳定性大小可由生成焓来衡量。从表11-4数据看出，随卤化氢分子生成焓代数值的依次增大，它们的热稳定性依HF到HI顺序急剧下降。HI(g)最易分解，加热到200℃左右就明显地分解，而HF(g)在1000℃还能稳定地存在。另一方面，也可从键能来判断同一系列化合物的热稳定性，通常键能大的化合物比键能小的化合物更稳定。
　　氢卤酸中以氢氟酸和盐酸有较大的实用意义。
　　常用的浓盐酸的质量百分数为37％，密度1.19g·Cm-3，浓度为12mol·L-1。盐酸是一种重要的工业原料和化学试剂，用于制造各种氯化物。在皮革工业、焊接、电镀、搪瓷和医药部门也有广泛应用。此外，也用于食品工业(合成酱油、味精等)。
　　氢氟酸(或HF气体)能和SiO2反应生成气态SiF4：
SiO2 + 4HF ─→ SiF4↑+ 2H2O

　　利用这一反应，氢氟酸被广泛用于分析化学中，用以测定矿物或钢样中SiO2的含量，还用在玻璃器皿上刻蚀标记和花纹，毛玻璃和灯泡的“磨砂”也是用氢氟酸腐蚀的。通常氢氟酸储存在塑料容器里。氟化氢有氟源之称，利用它制取单质氟和许多氟化物。氟化氢对皮肤会造成痛苦的难以治疗的灼伤(对指甲也有强烈的腐蚀作用)，使用时要注意安全。
氢氰酸
某些原子团形成的分子与卤素单质有相似的性质，它们的离子也与卤素离子的性质相似，这些原子团称为拟卤素。重要的拟卤素有氰(CN)2、硫氰(SCN)2和氧氰(OCN)2等。
　　氰(CN)2是无色可燃气体，剧毒，有苦杏仁味。
　　氰化氢(HCN)为有挥发性(沸点26℃)的无色液体，剧毒，分子结构式为 H-C≡N，能与水互溶，其水溶液称氢氰酸。氢氰酸是极弱的酸( = 6.2×10-10)。
　　氢氰酸的盐又称氰化物。常见的氰化物有氰化钠和氰化钾，它们均易溶于水。氰化物与一些金属离子如Au+、Ag+等形成稳定的配合物，基于这种性质，用于从矿石中提炼金、银以及用于电镀。氰化物在医药、农药、有机合成中也应用广泛，它也是实验室和科研中常用的化学试剂。




　　氰、氰化氰、氢氰酸和氰化物均为剧毒品，毫克数量级剂量即可致死。中毒的途径可以通过呼吸、误食以及皮肤渗透。由于氰化物的毒性很大，所以工业废水中的氰化物排放标准应控制在0.05mg·L-1以下。利用氰离子的强配合性和还原性，可以对含氰离子废水进行处理。在废水中加入硫酸亚铁和消石灰，将氰化物转化为无毒的铁氰化物： [LEFT]Fe2+ + 6CN- ─→ [Fe(CN)6]4-

[Fe(CN)6]4- + 2Ca2+ ─→ Ca2[Fe(CN)6]↓
2Fe2+ + [Fe(CN)6]4- ─→ Fe2[Fe(CN)6]↓

[/LEFT]









也可用氯气氧化废水中的氰化物： [LEFT]CN- + 20H- + C12 ─→ CNO- + 2Cl- + H2O

2CNO- + 40H- + C12 ─→ 2CO2 + N2 + 2C1- + 2H2O

[/LEFT]









[/LEFT]



[LEFT]1.物质的理化常数[/LEFT]

国标编号 61003
CAS号 74-90-8
中文名称 氰化氢
英文名称 hydrogen cyanide
别 名 氢氰酸
分子式 HCN
外观与性状 无色气体或液体，有苦杏仁味
分子量 27.03 蒸汽压53.32kPa/9.8℃ 闪点：-17.8℃熔 点-13.2℃ 沸点：25.7℃
溶解性 溶于水、醇、醚等
密 度 相对密度(水=1)0.69；相对密度(空气=1)0.93
稳定性 稳定
危险标记 13(无机剧毒品)，7(易燃液体)
主要用途 用于丙烯腈和丙烯酸树脂及农药杀虫剂的制造

2.对环境的影响

一、健康危害
侵入途径：吸入、食入。
健康危害：抑制呼吸酶，造成细胞内窒息。急性中毒：短时间内吸入高浓度氰化氢气体，可立即呼吸停止而死亡。非骤死者临床分为4期，前驱期有粘膜刺激、呼吸加快加深、乏力、头痛，口服有舌尖、口腔发麻等；呼吸困难、血压升高、皮肤粘膜呈鲜红色等；惊厥期出现抽搐、昏迷、呼吸衰竭；麻痹期全身肌肉松弛，呼吸心跳停止而死亡。可致眼、皮肤灼伤，吸收引起中毒。慢性影响：神经衰弱综合征、皮炎。
各种温血动物的中毒表现基本相同，呼吸先快后慢，瘫痪、侧卧、痉挛、窒息、呼吸停止、死亡，一般呼吸停止5～10分钟，心跳停止。猫、狗、猴还有呕吐表现。
氰化氢具有速杀性。中毒严重时，能使人很快死亡。低浓度时，无积累作用。当空气中浓度低于0.04mg/L时，对人员长时间的作用也无危险。初闻到时，有不同程度的刺激作用。口内有苦杏仁味，口舌发麻，紧接着头痛、胸闷、呼吸困难、身体不支、意志消失、强直性痉挛，最后全身麻痹以至死亡。
二、毒理学资料及环境行为
急性中毒：LD50810μg/kg(大鼠静脉)；3700μg/kg(小鼠经口)；LC50357mg/m3，5分钟(小鼠吸入)
污染来源：氰化物主要用于电镀业（镀铜、镀金、镀银），采矿业（提取金、银），船舱烟熏灭鼠，制造各种树脂如硝基丙烯酸类单体，制造己二胺及腈类。也可作为中间产物产生，在焦炭炉中也可产生氰化氢。
代谢和降解：游离氰基在体内主要代谢途径是在硫氰化酶(或β巯基丙酮酸转硫酶)的催化作用下，与硫起加成反应，转变成毒性很低的SCN(只有CN-毒性的1/200)。然后由尿、唾液、汗液等排出体外。
游离氰基还可与体内含钴的化合物如羟钴胺(维生素B12)结合形成无毒的氰钴化合物。因此临床上有用羟钴胺或依地酸二钴抢救CN-急性中毒的报告。
人体对CN-有较强的解毒机能，氰化物是非蓄积性毒物。当不致产生中毒剂量的少量外源性氰根进入机体后，可被迅速转化为无毒或低毒物质排出体外。
氰化物在地面水中很不稳定，当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，可被氧化生成碳酸盐与氨。地面水中带存在着能够分解利用氰化物的微生物，亦可将氰经生物氧化用途转化为碳酸盐与氨。因此氰化物在地面水中的自净过程相当迅速，但水体中氰化物的自净过程还要受水温，水的曝气程度(搅动)、pH、水面大小及深度等因素影响。
土壤对氰化物出有很强的净化能力。进入寺壤的氰化物，除逸散至空气中的外，一部分被植物吸收，在植物体内被同化或氧化分解。存留于土壤中并部分在微生物的作用下，可被转化为碳酸盐、氨和甲酸盐。当氰化物持续污染时，土壤微生物经驯化、毓可产生相适应的微生物群，对氰的净化起巨大作用。因此有些低浓度含氰工业废水长期进行污水灌溉的地区，土壤中的氰含量几乎没有积累。

残留与蓄积：自然界对氰化物的污染有很强的净化作用，因此，一般来说外源氰不易在环境和机体中积累。只有在特定条件下(事故排放、高浓度持续污染)，氰的污染量超过环境的净化能力时，才能在环境中残留、蓄积，从而构成对人和生物的潜在危害。

迁移转化：氰化物广泛地存在于自然界中。动植物体内都含有一些氰类物质，有些植物如苦杏仁、白果、果仁、木薯、高梁等含有相当量的含氰糖甙。它水解后释放出洲离的氰化氢，在一些普通粮食、蔬菜中，也可检出微量氰。
土壤中也普遍含有氰化物，并随土壤深度的增加而递减，其含量为0.003-0.130mg/kg。天然土壤中的氰化物主要来自土壤腐植质。腐植质是一类复杂的有机化合物，其核心由多元酚聚合而成，并含有一定数量的氮化合物。在土壤微生物作用下，可以生成氰和酚，因此土壤中氰的本底含量与其中有机质的含量密切相关。
由于氰化氢及易挥发，多数氰化物易溶于水，因此排入自然环境中的氰化物易被水(或大气)淋溶稀释、扩散，迁移能力强。氰化氢和简单氰化物在地面水中很不稳定，氰化氢易逸入空气中；或当水的pH值大于7和有氧存在的条件下，亦可被氧化而生成碳酸盐与氨。简单氰化物在水中很易水解而形成氰化氢。水中如含无机酸，即使是二氧化碳溶于水中生成的碳酸(弱酸)，亦可加速此分解过程。
HCN是有苦杏仁味的气味，极易扩散，易溶于水而成氢氰酸；氰化物一般为无色晶体，在空气中易潮解并有HCN的微弱臭味，能使水产生杏仁臭。氰化物中毒的症状为：轻者有粘膜刺激，唇舌麻木头痛、眩晕、下肢无力、胸部有压迫感、恶心、呕吐、血压上升、心悸、气喘等。重者呼吸不规则，逐渐昏迷、痉挛、大小便失禁、血压下降、迅速发生呼吸障碍而死亡。
危险特性：易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物。遇明火、高热能引起燃烧爆炸。长期放置则因水分而聚合，聚合物本身有自催化作用，可引起爆炸。
燃烧分解产物：氰化氢、氮氧化物。
3.现场应急监测方法

①便携式气体检测仪器：胶比电解式；②常用快速化学分析方法：甲基橙检测管法、联苯胺检测管法、指示笔法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
4.实验室监测方法
异烟酸-吡唑啉酮分光光度法(HJ/T28-1999，固定污染源排气)
联邻甲苯胺检气管比长度法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)杭士平主编
5.环境标准

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度0.3mg/m3[皮]前苏联(1974)居民区大气中有害物最大允许浓度 0.01mg/m3(昼夜均值)中国(GB16297-1996)大气污染物综合排放标准①最高允许排放浓度：
2.3mg/m3(表1)；1.9mg/m3(表2)
②最高允许排放速率(kg/h)：
二级0.18～5.5(表1)；0.15～4.6(表2)
三级0.28～8.3(表1)；0.24～7.0(表2)
③无组织排放监控浓度限值：
0.024mg/m3(表2)；0.030mg/m3(表1)
6.应急处理处置方法

一、泄漏应急措施
对泄漏物处理必须戴好防毒面具与手套，扫起，倒至大量水中。加入过量NaClO或漂白粉，放置24小时，确认氰化物全部分解，稀释后放入废水系统。污染区用NaClO溶液或漂白粉浸光24小时后，用大量水冲洗，洗水放入废水系统统一处理。对HCN则应将气体送至通风橱或将气体导入碳酸钠溶液中，加等量的NaClO，以6mol/L NaOH中和，污水放入废水系统做统一处理。
废弃物处置方法：废料放入碱性介质中，通氯气或加次氯酸盐使之转化成氨气和二氧化碳。还可以采用控制焚烧法把氰化物完全破坏。氨氧化过程的废气中含有可回收的氢氰酸。
二、防护措施
呼吸系统防护：可能接触毒物时，应该佩戴隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴氧气呼吸器。
眼睛防护：呼吸系统防护中已作防护。
身体防护：穿连衣式胶布防毒衣。
手防护：戴橡胶手套。
其它：工作现场禁止吸烟、进食和饮水。保持良好的卫生习惯。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。
三、急救措施
皮肤接触：立即脱去被污染的衣着，用流动清水或5%硫代硫酸钠溶液彻底冲洗至少20分钟。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸心跳停止时，立即进行人工呼吸(勿用口对口)和胸外心脏按压术，给吸入亚硝酸异戊酯，就医。
食入：饮足量温水，催吐，用1：5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。
灭火方法：切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。消防人员必须穿戴全身专用防护服，佩戴气氛呼吸器，在安全距离以外或有防护措施处操作。灭火剂：干粉、抗溶性泡沫、二氧化碳。用水灭火无效，但须用水保持火场容器冷却。用雾状水驱散蒸气。

氢硫酸
硫化氢和氢硫酸




　　硫蒸气能和氢直接化合生成硫化氢。实验室中常用硫化亚铁与稀盐酸作用来制备硫化氢气体：[LEFT]FeS + 2H+ ─→ Fe2+ + H2S↑


　　硫化氢是无色有腐蛋臭味的有毒气体，有麻醉中枢神经作用，吸入大量H2S时会因中毒而造成昏迷甚至死亡。工业上H2S在空气中的最大允许含量为0.0lmg·L-1。






　　由于H2S有毒，存放和使用不方便，所以分析化学中常以[U]硫代乙酰胺[/U]作代用品。这是由于硫代乙酰胺缓慢水解：[LEFT]CH3CSNH2 + 2H2O ─→ CH3COO- + NH4+ + H2S↑


产生的H2S在溶液中可即时反应，减少对空气的污染。



[/LEFT]





　　H2S是极性分子，但极性比水弱。由于分子间形成氢键的倾向很小，因此熔点(-86℃)、沸点(-71℃)比水低得多。完全干燥的H2S稳定，不与空气中氧作用。H2S在空气中燃烧，生成二氧化硫和水；若空气供应不足，则生成硫和水：[LEFT]2H2S + 3O2 ─→ 2SO2↑ + 2H2O

2H2S + O2 ─→ 2S↓+ 2H2O

[/LEFT]





　　硫化氢气体能溶于水，在20℃时，一体积水能溶解2.6体积的硫化氢。硫化氢饱和溶液的浓度约为0.1mol·L-1，其溶液叫硫化氢水或氢硫酸。氢硫酸是很弱的二元酸，在水溶液中有如下解离作用： H2S　　H+ + HS- ；　 = 1.1×10-7

HS-　　H+ + S2- ；　 = 1.3×10-13　　硫化氢中硫原子处于低氧化数(－2)状态，因此硫化氢具有还原性。由标准电极电势数据可以看出，无论是酸性介质还是碱性介质中，S2-均具有还原性，且在碱性介质中还原性稍强：
酸性介质：　

碱性介质：



S + 2H+ + 2e- H2S；　　[I]Eθ = 0.144V


[LEFT]
S + 2e-

[/LEFT]


[LEFT]S2- ；　　　[I]Eθ = 0.407V
S2-一般被还原为S。
　　当硫化氢溶液在空气中放置时，容易被空气中氧所氧化而析出单质硫，使溶液变浑浊。


[/LEFT]





　　在酸性介质中，I2、Fe3+等可将S2-氧化为S，例如： [LEFT]H2S + 2FeCl3 ─→ S↓+ 2FeCl2 + 2HCl




[/LEFT]





　　但遇强氧化剂时，可将S2-氧化为H2SO4，例如： [LEFT]H2S + 4Cl2 + H2O ─→ H2SO4 + 8HCl



1.物质的理化常数:

国标编号 21006
CAS号 7783-06-4
中文名称 硫化氢
英文名称 hydrogen sulfide
别 名 氢硫酸
分子式 H2S
外观与性状 无色有恶臭气体
分子量 34.08 蒸汽压 2026.5kPa/25.5℃ 闪点：<-50℃熔 点-85.5℃ 沸点：-60.4℃
溶解性 溶于水、乙醇
密 度 相对密度(空气=1)1.19
稳定性 稳定
危险标记 4(易燃气体)
主要用途 用于化学分析如鉴定金属离子
2.对环境的影响:

一、健康危害
侵入途径：吸入。
健康危害：本品是强烈的神经毒物，对粘膜有强烈刺激作用。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性：LC50618mg/m3(大鼠吸入)
亚急性和慢性毒性：家兔吸入0.01mg/L，2小时/天，3个月，引起中枢神经系统的机能改变，气管、支气管粘膜刺激症状，大脑皮层出现病理改变。小鼠长期接触低浓度硫化氟，有小气道损害。
污染来源：硫化氢很少用于工业生产中，一般作为某些化学反应和蛋白质自然分解过程的产物以及某些天然物的成分和杂质，而经常存在于多种生产过程中以及自然界中。如采矿和有色金属冶炼。煤的低温焦化，含硫石油开采、提炼，橡胶、制革、染料、制糖等工业中都有硫化氢产生。开挖和整治沼泽地、沟渠、印染、下水道、隧道以及清除垃圾、粪便等作业，还有天然气、火山喷气、矿泉中也常伴有硫化氢存在。
危险特性：易燃，与空气混合能形成爆炸性混合物，遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与浓硝酸、发烟硫酸或其它强氧化剂剧烈反应，发生爆炸。气体比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇明火会引起回燃。
燃烧(分解)产物：氧化硫。
3.现场应急监测方法:

①便携式气体检测仪器：硫化氢库仑检测仪、硫化氢气敏电极检测仪；
②常用快速化学分析方法：醋酸铅检测管法、醋酸铅指示纸法《突发性环境污染事故应急监测与处理处置技术》万本太主编
气体速测管（北京劳保所产品、德国德尔格公司产品）
4.实验室监测方法:

监测方法来源类别气相色谱法GB/T14678-93空气碘量法GB/T11601.1-1998天然气亚甲蓝法GB/T11601.2-1998天然气亚甲基蓝分光光度法《空气中有害物质的测定方法》(第二版)，杭世平编空气

5.环境标准:

中国(TJ36-79)车间空气中有害物质的最高容许浓度10mg/m3中国(TJ36-79)居住区大气中有害物质的最高容许浓度 0.01mg/m3(一次值)中国(GB14554-93)恶臭污染物厂界标准(mg/m3)一级0.03；二级0.06～0.10；三级0.32～0.60中国(GB14554-93)恶臭污染物排放标准0.33～21kg/h

6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至上风处，并立即进行隔离，小泄漏时隔离150m，大泄漏时隔离300m，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防毒服。从上风处进入现场。尽可能切断泄漏源。合理通风，加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。如有可能，将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。或使其通过三氯化铁水溶液，管路装止回装置以防溶液吸回。漏气容器要妥善处理，修复、检验后再用。
二、防护措施
呼吸系统防护：空气中浓度超标时，佩带过渡式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时，建议佩带氧气呼吸器或空气呼吸器。
眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。
身体防护：穿防静电工作服。
手防护：戴防化学品手套。
其它：工作现场严禁吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。及时换洗工作服。作业人员应学会自救互救。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业，须有人监护。
三、急救措施
皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。就医。
眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，即进行人工呼吸。就医。
灭火方法：消防人员必须穿戴全身防火防毒服。切断气源。若不能立即切断气源，则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉。

[/LEFT]



[/LEFT]

瞎捣蛋

好长，收下，说不定以后有用
多谢了

小 月

有用的资料。
正好要了解HF。。。

梦の碎片

^_^
辛苦了